Reacciones de metalacion de alilaminas, dialilaminas y sistemas relacionados. Aplicaciones en síntesis orgánica

Abstract

Esta memoria esta dedicada al estudio de las reacciones de metalación de diferentes alilaminas y sus aplicaciones en síntesis orgánica. En primer lugar, se describe la litiación regio y estereoselectiva de metilalilaminas en la posición vinílica y alílica modificando únicamente las condiciones de reacción y se estudia la reactividad de los dianiones formados frente a distintos electrófilos. Por otro lado, se ha llevado a cabo la litiación regio y estereoselectiva de dialilaminas que conduce a la formación de trianiones y se han propuesto modelos que explican la litiación y la adición que tienen lugar en este proceso. La reacción de estos trianiones con diferentes electrófilos origina derivados de la pirrolizidina, (z)-aminoácidos, €-aminoesteres, butirolactamas n-sustituídas y derivados de azasilocinas y azagermocinas. Además, se ha conseguido también la preparación y caracterización química de la dialilamina trilitiada a través de la litiación de dialilaminas heterosustituidas. Por otra parte, se describe la preparación de intermedios trianiónicos y tetraaniónicos a través de reacciones de metalación-adición de compuestos relacionados estructuralmente con la dialilamina y se estudia la reactividad de estos sistemas con diferentes electrófilos. Finalmente, se presenta la reacción de dianiones derivados de alilaminas con hexacarbónilos de metales de transición que conduce a la formación de butirolactamas litiadas, mientras que con carbenos x,b-insaturados se originan aminocarbenos cíclicos después de la hidrólisis.