Organic Transformations employing N-tosylhydrazones and boronic acids: stereoselective reductive couplings and cascade cyclizations

Abstract

Las reacciones de acoplamiento cruzado libres de metal entre diazocompuestos o sulfonilhidrazonas y compuestos de organoboro presentan un gran potencial sintético. En la Introducción General de esta Memoria se recogen los avances pasados y recientes más significativos de la química relativa a este campo. En el Capítulo 1, se describe una nueva reacción basada en el acoplamiento estereoselectivo reductor entre N-tosilhidrazonas cíclicas y ácidos alquenil borónicos. Estas reacciones representan los primeros ejemplos descritos en la literatura de transformaciones estereoselectivas empleando diazocompuestos en ausencia de catalizador metálico. Estudios computacionales realizados apoyan el raciocinio de la estereoselectividad de estas transformaciones. En el Capítulo 2, se recogen los avances en el desarrollo de un nuevo modo de carbociclación en Química Orgánica basado en la creación de dos enlaces C-C sobre un mismo átomo de carbono. Este capítulo se ha dividido en tres partes, dependiendo de la naturaleza de los productos sintetizados a través de esta metodología: estructuras bicíclicas fusionadas (parte A), compuestos bicliclicos que presentan un átomo de nitrógeno como cabeza de puente (parte B) y esqueletos espirocíclicos (parte C). De nuevo, cálculos computacionales se realizaron para apoyar la propuesta mecanística de todos estos procesos; basados en el acoplamiento diazo-borónico, reagrupamiento 1,3-borotrópico y reacción bora-aza-eno. Finalmente, en la Parte Experimental se recogen con rigor las caracterizaciones completas de todos los compuestos sintetizados, además de análisis estereoquímicos de compuestos modelo realizados a través de técnicas de RMN.